①、O2分子的键能为493.8kJ/mol，与其 相应的波长243nm，在147nm左右吸收达 到最大。

　　紫外线nm的紫 外光的光子所具有的能量约为399kJ/mol， 它比细菌的蛋白质分子中重要的化学键CC（347 kJ/mol）、C-N（305 kJ/mol）和 C-S（259 kJ/mol）键的键能大，因此紫 外光的能量足以使这些化学键断裂，从而 破坏细菌的蛋白质分子，达到菌的目的。

　　⑵、HO2的来源： 大气中醛的光解尤其是甲醛的光解是 HO2的主要来源：

　　１、光化学烟雾 含有氮氧化物（NOx）和碳氢化合物（HC） 等一次污染物的大气，在阳光照射下发生一系列 的光化学反应，产生O3(占80～90%)、高活性

　　RO2 、 自由基( HO2 、 RC－O－O 等)、醛、 PAN (占10%)、HNO3、H2O2等二次污染物。 这种由参加反应的一次污染物和二次污染物的 混合物（包括气体污染物和气溶胶）所形成的烟 雾污染现象，被称为光化学污染，习惯上称为光 化学烟雾。

　　SO2的键能为545.1kJ/mol， 吸收光谱 中呈现三条吸收带，键能大，240 - 400 nm 的光不能使其离解，只能生成激发态：

　　大气光化学反应的规律 当激发态分子的能量足够使分子内的 化学键断裂，即光子的能量大于化学键键 能时才能引起光离解反应。 其次，为使分子产生有效的光化学反 应，光还必须被所作用的分子吸收，即分 子对某特定波长的光要有特征吸收光谱， 才能产生光化学反应。AG平台真人 真人AG 平台官网

　　﹡一次污染物（原发性污染物）： 从人为源或自然源直接排放到大气 的污染物(有害的气体和粉尘等)。

　　﹡二次污染物（继发性污染物）：已 存在的一次污染物，AG平台真人 真人AG 平台官网在各种因素作用 下，可以相互作用，也可以跟大气中 的正常组分发生作用，或在日光作用 下发生光化学反应，经过一系列物理 或化学的变化后形成新的污染物。

　　自由基反应在分子的哪一部分发生是由 能量所决定的，一般总是发生在键能最低 的化学键处。如：烷基过氧化物R-O-O-R , 分子的薄弱环节是O-O单键(114.3kJ· mol-1 ) 。而烷基中的C-C键(344kJ· mol-1)和C-H键 (415kJ· mol)的键能都较高，因而在O-O断裂 产生，产生两种烷氧自由基(RO和R’O)。

　　﹡逆温和空气污染：虽然一般近地面气温 随高度增加而下降（约-0.65℃/100m）， 但是某些相反的大气条件也可能发生——温 度随高度增加而升高，这种现象称为逆温。 逆温限制了空气的垂直循环，导致污染物滞 留在局地。这不仅使污染物不能扩散，还能 使进入的污染物聚集。

　　４、光化学烟雾形成条件必须如下： （1）有引起光化学反应的紫外线）有烃类特别是烯烃的存在能引起光化 学烟雾。 （3）有NOx参加，导致形成烟雾起始的光 化学反应。 ５、形成光化学烟雾的前提物质： 发生光化学烟雾必须有烃类参加，烯烃特别 能使烟雾形成，还必须有NOx参加， NOx 是建立导致烟雾形成的起始光化学过程。

　　一、光化学烟雾的形成 光化学烟雾（photochemical smog）这种污 染现象，是在美国洛杉矶（1940年）首次出 现的，故又称为洛杉矶烟雾。当前，这一类 型的污染几乎成为世界各大城市主要的大气 环境问题。

　　光量子能量与化学键之间的关系 hc 光量子能量 E  h   10

　　• 什么是光化学反应？ • 分子、原子、自由基或离子等化学物种， 在吸收光子而发生的化学反应称光化学反 应。大气光化学反应分为两个过程。

　　（7）卤代烃的光解 卤代甲烷的光解最有代表性，对大气 污染的化学作用最大，CH3X光解的初级 过程如下： 卤代甲烷在近紫外光的照射下离解：

　　次级过程 初级过程中反应物与生成物之间进一 步发生的反应，如大气中HCl的光化学反 应过程： （初级过程） HCI  h  H  CI

　　分子接受光能后可能产生三种能量 跃迁：电子的（UV- vis），振动的(IR)， 转动的(NMR)，只有电子跃迁才能产生激  发态物种 A 。因此，吸收红外辐射不 可能发生光化学反应。

　　这一反应是平流层中O3的来源，也是消 除O的主要过程。它不仅吸收了来自太阳的 紫外光而保护了地面的生物，同时也是上 层大气能量的一个储库。

　　②、N≡N键能为946kJ/mol，对应的光波长为 127nm。N2几乎不吸收120nm以上任何波长的 光，只对低于120nm的光才明显吸收。因此，N2 的光离解限于臭氧层以上。 • N2hν(λ＜120nm的紫外光) →NN ；

　　NO2的键能为300.5 kJ/mol，在大气中活泼 ，易参加许多光化学反应，是城市大气中重 要的吸光物质，在低层大气中可以吸收全部

　　• ２、光化学烟雾的特征 • 浅蓝色或棕黄色。具有AG真人 AG平台强氧化性，强烈的刺激作 用。使大气能见度降低(气溶胶颗粒直径为0.3～ 1.0 μm) 。 ３、发生光化学烟雾的气象条件AG真人 AG平台：强日光，强 逆温，相对湿度较低。 • 因而，发生光化学烟雾的地理区域主要分布在 北纬30°～60°，一般发生在湿度低、气温在 24～32℃度的夏季晴天的中午或午后。其浓度的 高峰在中午或午后，白天生成，傍晚消失。